Citral

Produktnavn:

Citral

Synonymer:

6-oktadienal,3,7-dimetyl-2;cis,trans-citral;cis-citral;citral (cis og trans);Citral acis-3,7-dimetyl-2,6-oktadienal;Citral,c&t;citral,blanding av cis og trans;femanumber2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Produktkategorier:

Mol fil:

5392-40-5.mol

Smeltepunkt 

<-10°C

Kokepunkt 

229 °C (lit.)

tetthet 

0,888 g/ml at 25 °C (lit.)

damptetthet 

5 (mot luft)

damptrykk 

0,2 mm Hg (200 °C)

brytningsindeks 

n20/D 1.488(lit.)

FEMA 

2303 | CITRAL

Fp 

215 °F

lagringstemp. 

2-8°C

løselighet 

0,42 g/l

form 

Flytende

farge 

fargeløs til lys gul

eksplosjonsgrense

4,3–9,9 %(V)

Vannløselighet 

PRAKTISK ULØSELIG

JECFA-nummer

1225

Merck 

14.2322

BRN 

1721871

Stabilitet:

Stabil. men lett isomeriserer. Uforenlig med alkalier, sterke oksidasjonsmidler, sterke syrer. Brennbart. Luft- og lysfølsom.

CAS-databasereferanse

5392-40-5(CAS DataBase Reference)

NIST kjemireferanse

Citral(5392-40-5)

EPA stoffregistersystem

Citral (5392-40-5)

Farekoder 

Xi

Risikoerklæringer 

38-43

Sikkerhetserklæringer 

24/25-37

RIDADR 

1760

WGK Tyskland 

1

RTECS 

RG5075000

Selvantennelsestemperatur

225 °C

TSCA 

Ja

HS-kode 

2912 19 00

Fareklasse 

8

Pakkegruppe 

III

Data om farlige stoffer

5392-40-5(data om farlige stoffer)

Giftighet

LD50 oralt hos rotter: 4,96 g/kg (Opdyke)

Oversikt

Citral (C10H16O), også kalt 3,7-dimetyl-2,6-oktadienal, en blekgul væske, med en sterk sitronlukt, som forekommer i plantenes essensielle oljer. Det er uløselig i vann, men løselig i etanol (etylalkohol), dietyleter og mineralolje. Den brukes i parfymer og smakstilsetninger og til fremstilling av andre kjemikalier. Kjemisk er citral en blanding av to aldehyder som har samme molekylformel, men forskjellige strukturer.
Innholdsanalyse
Vei ca. 1 g av prøven nøyaktig, og utfør deretter bestemmelsen ved hydroksylaminmetoden (OT-7, metode en) brukt i aldehyd og keton besluttsomhet. Ekvivalentfaktoren (e) i beregningen er 76,12.

Giftighet

ADI 0~0,5 mg/kg (FAO/WHO, 1994-). LD50 4960 mg/kg (rotte, oral); MNL 500 mg/kg.

Bruksgrenser

FEMA (mg/kg): myk drikker 9,2; kalde drikker 23; godteri 41; bakevarer 43; tyggegummi 170

Kjemiske egenskaper

Fargeløs eller litt gul væske; sterk sitronsmak; ingen optisk rotasjon; kokende punkt 228°C; flammepunkt 92 °C; 
Det er cis og trans to isomerer. Med natriumbisulfittbehandling, cis isomerløseligheten er minimal, mens trans-isomerløseligheten er svært stor, slik at de to isomerene kan separeres. 
Cis citral: relativ tetthet (d20) 0,8898, brytningsindeks (nD20) 1,4891, kokepunkt 118~119 ℃ (2666 Pa). 
Trans citral: relativ tetthet (d20) 0,8888, brytningsindeks (nD20) 1,4891, kokepunkt 117~118 ℃ (2666 Pa).
Løselig i ikke-flyktige oljer, flyktige oljer, propylenglykol og etanol; uløselig i glyserol og vann; ustabil i alkaliske og sterke syrer
Naturlige produkter som finnes i sitrongressolje (70 % til 80 %), litsea cubeba oil (ca. 70%), sitronolje, hvit sitronolje, sitrusbladolje og så videre.

Søknad

Citral er en kunstig smak tillatt å bruke i Kina, som kan brukes til å tilberede jordbær, epler, aprikoser, søt appelsin, sitron og annen fruktbasert smaker. I henhold til vanlige produksjonsbehov brukes citralmengden i tyggegummi er 1,70 mg/kg; bakevarer 43mg/kg; godteri 41mg/kg; kalde drikker 23mg/kg; brus 9,2 mg/kg.
Det er også mye brukt i oppvaskmidler og smaksstoffer av såpe og toalettvann. Citral kan brukes som råstoff for å syntetisere ionon, metylionon og dihydrodamascene. Som organisk råstoff kan det også reduseres for å generere citronellol, nerol alkohol og geraniol, og være omdannet til sitron. I farmasøytisk industri kan den brukes til produksjon av vitamin A og E, og også som råstoff til klorofyll.

Produksjonsmetode

Citral naturlig finnes i litsea cubeba olje (ca. 80 %), sitrongress olje (80 %), nellikbasilikum olje (65%), sur sitronolje (35%) og sitronolje. I industrien kan citral være avledet fra naturlige essensielle oljer, eller være tilberedt av kjemikalier.
Syntese basert på metylheptenon som råstoff
Etoksyacetylen magnesiumbromid og metylheptenon utførte kondensering reaksjon for å danne 3,7-dimetyl-1-etoksy-3-hydroksy-6-okten-1-yn, som var deretter delvis hydrogenert i nærvær av katalyse for å generere enoleter. Og enoleteren ble deretter hydrolysert med fosforsyre og dehydrert til oppnå citral, med et utbytte på 68 % beregnet ved metylheptenon. I tillegg kan acetylen og metylheptenon utføre kondensasjonsreaksjon for å danne dehydrogeneringslinalool, som deretter ble omorganisert i nærvær av silisiumsulfonkatalyse ved 140~150 °C i inert løsemiddel for å få citral. 
Avledet fra litsea cubeba oil (som er hovedmetoden for å produsere citral i Kina)
Tilsett 30 kg cubebaolje som inneholder ca. 75 % citral i en blanding under fullstendig omrøring, som ble tilberedt med 18 kg natriumbikarbonat, 38 kg natriumsulfitt og ca. 165 kg vann, og rør deretter kontinuerlig i 5 til 6 timer ved romtemperatur. Etter å ha stått over natten for stratifisering, lavere citral utfelt i form av addukt. Og adduktet var da vasket med en liten mengde toluen for å fjerne olje og tørket. Og legg deretter til 10% natriumhydroksidløsning for å dekomponere citral ved romtemperatur, og ekstraher det med benzen. Ekstraktet ble først destillert ved atmosfærisk trykk (80-82°C) for å gjenvinne benzen og deretter destillert under redusert trykk for å samle fraksjoner på 110-111°C (1,47kPa) for å oppnå rent produkt på 98 % citral i en mengde på ca. 15 til 16 kg.

Kjemiske egenskaper

mobil lys gul væske med en sitronlignende lukt

Kjemiske egenskaper

Citral oppstår som (2Z)- og (2E)-isomerer (henholdsvis citral a og b) analoge med tilsvarende alkoholer, geraniol og nerol: geranial (citral a), bp2,7 kPa 118–119 °C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neral (citral b), kp 2,7 kPa 120 °C, d20 0,8869, n20 D 1,4869. Naturlig citral er nesten alltid en blanding av de to isomerer. Det forekommer i sitrongressolje (opptil 85%), i Litsea cubebaolje (opptil 75%), og i små mengder i mange andre essensielle oljer. Sitralene er fargeløse til svakt gulaktige væsker, med en lukt som minner om sitron.
Siden citral er et α,β-umettet aldehyd med en ekstra dobbeltbinding, det er svært reaktivt og kan gjennomgå reaksjoner som cyklisering og polymerisasjon. Geraniol, citronellol og 3,7-dimetyloktan-l-ol kan være oppnådd fra citral ved trinnvis hydrogenering. Citral kan konverteres til en rekke addisjonsforbindelser; (Z)- og (E)-isomerene kan separeres via hydrogensulfittaddisjonsforbindelsene.Kondensasjonen av citral med aktive metylengrupper brukes i industriell skala i syntesen av pseudoiononer, som er utgangsmaterialer for iononer og vitaminer.

Kjemiske egenskaper

Citral har en sterk, sitronlignende lukt og en karakteristisk bittersøt smak. Kommersielt sett produktet er en blanding av to geometriske isomerer - α-citral og β-citral, hver viser cis- og trans-isomerer på grunn av posisjonen til dobbeltbindingen.

Bruker

Citral er en væske smaksstoff, lys gul i fargen med sitruslukt. det forekommer i sitron og sitrongressoljer. det er vanligvis hentet fra citralholdige oljer av kjemiske midler, men kan også fremstilles syntetisk. det er løselig i faste oljer, mineralolje og propylenglykol. den er middels stabil og bør lagres i glass-, tinn- eller harpiksforede beholdere. det brukes i smaker for sitron med bruk i godteri, bakevarer og is ved 20–40 ppm. det kalles også 2,6-dimetyl-oktadian-2-6-al-8.

Bruker

Citral er en antimikrobielt middel som finnes i planter med antibakteriell aktivitet mot noen matpatogener. Det er også en duftforbindelse med en distinkt sitronduft.

Bruker

citral er en naturlig forekommende aromaforbindelse som brukes for å gi en sitron-type duft. Citral er en bestanddel av sitronolje, sitrongressolje, limeolje, ingefærolje, verbenaolje og andre planteavledede C essensielle oljer.

Preparat

Siden citral brukes i bulk som et utgangsmateriale for syntese av vitamin A, produseres det industrielt i stor skala. Mindre mengder er også isolert fra essensielle oljer.
1) Isolering fra eteriske oljer: Citral isoleres ved destillasjon fra sitrongress olje og fra L. cubeba olje. Det er hovedkomponenten i disse oljer. 2) Syntese fra geraniol: Foreløpig den viktigste syntetiske prosedyrer er dampfase dehydrogenering og oksidasjon av geraniol eller geraniol-nerol blandinger. Katalytisk dehydrogenering under redusert trykk bruk av kobberkatalysatorer er foretrukket.
3) Syntese fra dehydrolinalool: Dehydrolinalool produseres på en stor skala fra 6-metyl-5-hepten-2-on og acetylen og kan isomeriseres til citral i høyt utbytte av en rekke katalysatorer. Foretrukne katalysatorer inkluderer organiske ortovanadater, organiske trisilyloksyvanadater og vanadiumkatalysatorer med silanoler tilsatt til reaksjonssystemet.
4) Syntese fra isobuten og formaldehyd: 3-Methyl-3-buten-l-ol, oppnådd fra isobuten og formaldehyd, isomeriserer for å danne 3-metyl-2-buten-lol. Imidlertid omdannes det også til 3-metyl-2-butenal ved dehydrogenering og påfølgende isomerisering. Under azeotropiske forhold i nærvær av salpetersyre syre, 3-metyl-2-buten-l-ol og 3-metyl-2-butenal danner en acetal (vist som følger), som eliminerer ett molekyl 3-metyl-2-buten-l-ol ved høyere temperaturer. Den mellomliggende enoleteren gjennomgår Claisen-omorganisering etterfulgt av Cope-omorganisering for å gi citral i utmerket utbytte:
I dag utføres denne ruten i meget stor industriell skala i en kontinuerlig reaktiv destillasjonsprosess.

Definisjon

Kommersielt materiale er en blanding av α- og β-isomerer.

Aromaterskelverdier

Deteksjon ved 1,0 %: karakteriserende sitronlignende, destillert limeskall, intens aldehydisk sitrusaktig.

Smaksterskelverdier

Smak egenskaper ved 5 ppm i 5 % sukker og 0,1 % CA: karakteristisk sitron, skallet, sitrus, grønn floral saftig med treaktige og godteri notater.

Generell beskrivelse

En klar gul farget væske med sitronlignende lukt. Mindre tett enn vann og uløselig i vann. Giftig ved svelging. Brukes til å lage andre kjemikalier.

Luft- og vannreaksjoner

Uløselig i vann.

Reaktivitetsprofil

Citral er en aldehyd. Aldehyder er ofte involvert i selvkondensering eller polymerisasjonsreaksjoner. Disse reaksjonene er eksoterme; de er ofte katalysert av syre. Aldehyder oksideres lett for å gi karboksylsyrer. Brannfarlige og/eller giftige gasser genereres av kombinasjonen av aldehyder med azo, diazoforbindelser, ditiokarbamater, nitrider og sterkt reduserende agenter. Aldehyder kan reagere med luft for å gi første peroksosyrer, og til syvende og sist karboksylsyrer. Disse autooksidasjonsreaksjonene aktiveres av lys, katalysert av salter av overgangsmetaller, og er autokatalytiske (katalysert av produktene fra reaksjonen). Tilsetning av stabilisatorer (antioksidanter) til forsendelser av aldehyder forsinker autooksidasjon. Citral kan reagerer med alkalier og sterke syrer. Citral kan lett isomeriseres.

Fare

Tvilsom kreftfremkallende.

Brannfare

Citral er brennbart.

Kontaktallergener

Citral er en aldehyd duft og smaksingrediens, en blanding av isomerer cis (Neral) og trans (geranial). Som et duftallergen må citral nevnes av navn innen kosmetikk i EU.

Sikkerhetsprofil

Middels giftig av intraperitoneal rute. Lett giftig ved svelging. Eksperimentell reproduktiv effekter. Et alvorlig menneskelig og eksperimentelt hudirriterende middel. Mutasjonsdata rapportert. Brennbar væske. Ved oppvarming til nedbrytning avgir den skarpt røyk og irriterende røyk.

Kjemisk syntese

Citral er vanligvis isolert fra den citralholdige oljen ved hjelp av kjemiske midler eller med kjemikalier syntese (fra β-pinen, isopren, etc.).

Forberedelsesprodukter

Citronellol-->Geraniol-->Citronellal-->NEROL-->Ionon-->3,7-dimetyl-7-hydroksyoktanal-->BETA-CYCLOCITRAL-->isofytol-->isodekanal-->alfa-ionon-->METYLIONON-->BEDIMETHONEN-OBEDION-->BEDIMETHONEN--> NE-->JERN-->ALFA-ISO-METYLIONON-->beta-damascenon-->3,7-dimetyl-2,6-oktadiennitril-->1,1-dietoksy-3,7-dimetylokta-2,6-dien-->4-(2,2-dimetyl-2,3-dicyklobutylen-6)-monyl-6) OLJE-->4-(2,6,6-trimetyl-1-cykloheksenyl)-3-buten-2-on-->ALLYLIONON

Råvarer

Natriumbikarbonat-->Natriumbisulfitt-->Polyoksyetylenlauryleter-->SVOLVELSYRE-->Linalool-->Geraniol-->1-OKTEN-->NEROL-->Eucalyptus Citriodara-olje-->SIMONGRESSOLJE, VESTINDISK TYPE-->6-Methyl-5-hepten-2-on-->Ethoxyethine-->Litsea cubebaolje-->Basilikumsolje-->Sitrusolje-->Verbenaolje-->Hotrienol-->SITRUS LIMETTAOLJE-->Sitronbladolje